Estudio cinético de la termólisis del oxoacetato de etilo

Abstract

La termólisis del oxoacetato de etilo se llevó a cabo utilizando un sistema de reacción estático en el rango de 389,9-430,3° C y 29,0- 157,0 mmHg, en presenciade un inhibidor de radicales libres. El análisis cromatográfico de los productos reveló presencia de un aldehído y un éster, evidenciando la existencia de dos reacciones paralelas: decarboxilación y decarbonilación. Ambas reacciones resultaron ser unimoleculares, homogéneas y siguen una ley de velocidad deprimer orden, siendo las correspondientes expresiones de la ecuación de Arrhenius: decarboxilación: logk1 = (13,43±0,25) – (213,1± 3,3) kJ mol–1 (2,303RT)–1, decarbonilación: log k2 = (14,06±0,54) – (232,9±7,0) kJ mol–1 (2,303RT) –1 y reacción global: log kT =(13,72±0,25) – (216,1± 3,3) kJ mol–1 (2,303RT) –1. Los mecanismos son descritos en términos de estado detransición cíclico concertado.